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磷系阻燃劑情況介紹

2015-01-20 00:00:00
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  磷系阻燃劑是阻燃劑中的一個(gè)大家族,它廣泛應(yīng)用于各種材料的阻燃,包括塑料、橡膠、紙張、木材、涂料及紡織品等,在阻燃領(lǐng)域具有非常重要的地位,其用量僅次于鹵系阻燃劑。

.        1無機(jī)磷阻燃劑

  無機(jī)磷阻燃劑很早就應(yīng)用于纖維素織物的阻燃,其品種主要包括紅磷、磷酸銨、磷酸鈉、磷酸鐵等。早在1786年,磷酸銨就已被用作阻燃劑使用。磷酸二氫銨和硼酸組成的混合物用于織物纖維的阻燃,效果不錯(cuò);磷酸二氫銨、硼酸和鎢酸鈉組成的混合物對(duì)織物的阻燃也非常有效。這些無機(jī)阻燃劑價(jià)格低廉,易溶于水,因此整理方法簡單,但也有添加量大、手感差、耐洗性差等缺點(diǎn)。無機(jī)磷阻燃劑中的一個(gè)重要品種就是聚磷酸銨鹽,聚磷酸銨鹽可分為低分子量和高分子量兩種,前者在纖維素纖維的阻燃中應(yīng)用較為廣泛。低分子量的聚磷酸銨鹽為可溶性鹽,對(duì)纖維素織物進(jìn)行阻燃整理時(shí),它經(jīng)常和尿素混合使用以增強(qiáng)阻燃效果。

  紅磷是一種無機(jī)聚合物,分子式為(P4)n,因?yàn)橹缓自兀淖枞夹史浅8?,含紅磷7.5%的聚胺的氧指數(shù)(LOI)可達(dá)35%。紅磷的缺點(diǎn)是易吸潮,與樹脂兼容性差,要產(chǎn)生PH3氣體,使被阻燃制品染色,這些使得紅磷直接應(yīng)用于聚合物阻燃受到極大限制。因此,有人采用在紅磷表面包覆保護(hù)膜的方法,制備出微膠囊化的紅磷阻燃劑,它不僅阻燃效率高,對(duì)聚合物其它性能影響較小,而且與樹脂兼容性好,不再有吸潮和產(chǎn)生PH3氣體的缺點(diǎn),同時(shí)低煙、低毒、熱穩(wěn)定性也很好。目前,微膠囊化紅磷已應(yīng)用于阻燃棉織物等。

 

  2有機(jī)磷阻燃劑

  和無機(jī)磷阻燃劑相比,有機(jī)磷阻燃劑對(duì)聚合物的物理機(jī)械性能影響較小,并且和聚合物的兼容性好,因此成為近年來倍受青睞的阻燃劑。國外已有一系列的有機(jī)磷阻燃劑產(chǎn)品投入使用,并有新產(chǎn)品不斷問世,我國目前對(duì)有機(jī)磷阻燃劑的開發(fā)和研究進(jìn)行的較多,但真正能投入生產(chǎn)形成產(chǎn)品的尚不多見,因此,有機(jī)磷阻燃劑在我國具有很好的發(fā)展前景。有機(jī)磷阻燃劑包括磷(膦)酸酯、亞磷酸酯、有機(jī)磷鹽、氧化膦、含磷多元醇等,但應(yīng)用最多的則是磷(膦)酸酯及其齊聚物。如Fyrol76是由乙烯基膦酸二(2-氯乙基)酯與甲基膦酸酯縮聚生成的一種齊聚物,它既可單獨(dú)使用,也可與N-羥甲基丙烯胺并用,以過硫酸鉀為催化劑引發(fā)自由基聚合反應(yīng),使N-羥甲基接枝于纖維素上,使含纖維素的織物,如棉或其混紡織物獲得阻燃性。氧化磷阻燃劑在天然纖維中也有使用,三(氮雜環(huán)丙烯基)氧化膦(APO)是一種用于棉織物的阻燃劑,它不僅賦予棉織物以阻燃性,而且使棉織物獲得免熨性能,但氮雜環(huán)丙烯基的安全衛(wèi)生問題限制了APO的工業(yè)應(yīng)用。而一些含兩個(gè)反應(yīng)基團(tuán)的苯基氧化膦,如二苯基-2,5-二(羥乙氧基)苯基氧化膦、甲基二(3,5-二溴-4-羥乙氧基苯基)氧化膦等則用于阻燃聚脂纖維。

  磷氮阻燃劑在天然纖維織物的阻燃中有著舉足輕重的作用,因此,有必要將其作為一類阻燃劑,單獨(dú)列出。磷氮阻燃劑多用于棉纖維的阻燃整理,磷元素能促進(jìn)棉纖維脫水成碳,而氮元素對(duì)提高磷元素的阻燃性能具有協(xié)同效率,因此許多磷氮阻燃劑用于棉纖維的阻燃都有不錯(cuò)的效果。磷氮阻燃劑主要包括含氮磷酸鹽(酯)和近年來備受關(guān)注的磷氰阻燃劑。

        磷氰阻燃劑由于高含量的磷和氮而具有優(yōu)異的阻燃性能,目前,已有多種多樣的含羥基、胺基、鹵素以及碳羰基等各種功能基團(tuán)的磷氰阻燃劑被合成并用于各種材料的阻燃研究,但由于磷氰阻燃劑的合成工藝通常都比較復(fù)雜,因此多數(shù)尚處于研究階段。在阻燃纖維素織物中,也有許多相關(guān)的研究,而且有不錯(cuò)的效果。如六羥甲氨基環(huán)三磷雜三氮三烯(HHMAPT),它由六氨基環(huán)三磷雜三氮三烯(HACTP)與甲醛反應(yīng)制得,用其對(duì)棉織物進(jìn)行浸軋—干燥—固化工藝整理,再對(duì)織物進(jìn)行洗滌,整理后織物阻燃性能有了較大改善,而且對(duì)其物理機(jī)械性能的影響也很小。纖維素織物中現(xiàn)在使用較多的磷氮阻燃劑是含氮磷酸鹽(酯),例如目前廣泛應(yīng)用于棉麻等纖維素織物的阻燃劑PyrovatexCP,用它整理得織物阻燃性,耐洗性,手感都非常好,穿著舒適,對(duì)色度影響也不大。還有目前研究較多的集酸源、炭源或集酸源、炭源和氣源于一身的膨脹性阻燃劑,它們多為含氮的磷化合物。三的磷酸鹽(酯)化合物經(jīng)各種實(shí)驗(yàn)證實(shí)也是一種阻燃性能優(yōu)異且耐洗的阻燃劑。

 

資訊來源:烷基糖苷供應(yīng)商 揚(yáng)州晨化

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