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表面活性劑在反應(yīng)過程中基本不變可以重復(fù)使用

2020-12-21 10:30:30
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表面活性劑在反應(yīng)過程中基本不變,可以重復(fù)使用。而且它的用量非常小,但小到多少才為合適,還需通過實(shí)驗(yàn)根據(jù)不同的情況來定。例如在生產(chǎn)聚2,5-二丁氧基對(duì)苯乙炔時(shí),產(chǎn)物的產(chǎn)率隨活性劑用量的增加先上升后下降,這是由于在水相中形成的活性單體需借助于PTC的作用而被轉(zhuǎn)移到有機(jī)相中參與聚合,所以一開始產(chǎn)率隨PTC 用量的增加而呈上升趨勢(shì),但當(dāng) PTC用量超過一定限度后,體系濃度加大,十分粘稠,不利于單體轉(zhuǎn)移反應(yīng),導(dǎo)致聚合產(chǎn)率下降。


表面活性劑


表面活性劑的種類和結(jié)構(gòu)對(duì)反應(yīng)結(jié)果的影響也很大,還是以聚2,5- 二丁氧基對(duì)苯乙炔的反應(yīng)為例,溴鹽作為PTC時(shí)產(chǎn)率較高,丁基季銨鹽優(yōu)于甲基季銨鹽,如芐基三乙基氯化銨由于苯基取代了四甲基氯化銨中的一個(gè)甲基,其催化效果優(yōu)于四甲基氯化銨,而與四甲基溴化銨的效果相當(dāng)。

表面活性劑在各個(gè)電化學(xué)方面的作用使人們想到了能否通過在直接電合成中加入表面活性劑來提高反應(yīng)的電流效率和轉(zhuǎn)化率。實(shí)驗(yàn)證明在某些體系中是可行的,如草酸電解還原反應(yīng)、電還原丙烯腈制備已二腈對(duì)硝基聯(lián)二苯的電還原回等,都通過加入季銨鹽提高了反應(yīng)效率。

但是,實(shí)驗(yàn)也發(fā)現(xiàn)并不是所有的表面活性劑都會(huì)對(duì)反應(yīng)產(chǎn)生正面效應(yīng),比如說a -氨基腈的陽極氫化合成反應(yīng)的研究結(jié)果表明:活性四乙基對(duì)甲苯磺酸胺、四丁基溴化銨可協(xié)助氰根離子在兩相之間的轉(zhuǎn)移,使收率提高;添加高氯酸鋰雖可增加溶液的導(dǎo)電性,但對(duì)反應(yīng)的收率和選擇性無顯著影響;加入四丁基碘化銨后則由于碘離子的氧化電位較低而優(yōu)先氧化,電流大部分消耗于碘離子的氧化過程中,因'而導(dǎo)致反應(yīng)的收率較低;添加高氯酸鋰-聚乙二醇(400)、十三烷基磺酸鈉使收率降低,這是因?yàn)榫垡叶嫉恼扯却?,十二烷基磺酸鈉會(huì)導(dǎo)致大量泡沫產(chǎn)生,不利于傳質(zhì)。因而,只可以說在電化學(xué)反應(yīng)體系中加入合適的表面活性劑對(duì)提高反應(yīng)的收率和選擇性是有益的。



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