表面活性劑分子締合形成膠束的低濃度。當(dāng)其濃度高于CMC值時(shí),表面活性劑的排列成球狀、棒狀、束狀、層狀/板狀等結(jié)構(gòu)。 ???
增溶體系為熱力學(xué)平衡體系;CMC 越低、締合數(shù)越大,增溶量(MAC)就越高;溫 度對(duì)增溶的影響:溫度影響膠束的形成,影響增溶質(zhì)的溶解,影響表面活性劑的溶解度?離子型表面活性劑的溶解度隨溫度增加而急劇增大這一溫度稱(chēng)為Krafft點(diǎn),Krafft點(diǎn)越高,其臨界膠束濃度越小。 ?
對(duì)于聚氧乙烯型非離子表面活性劑,溫度升高到一定程度時(shí),溶解度急劇下降并析出,溶液出現(xiàn)混濁,這一現(xiàn)象稱(chēng)為起曇,此溫度稱(chēng)為曇點(diǎn)。在聚氧乙烯鏈相同時(shí),碳?xì)滏溤介L(zhǎng),濁點(diǎn)越低;在碳?xì)滏溝嗤瑫r(shí),聚氧乙烯鏈越長(zhǎng)則濁點(diǎn)越高。 ???
非極性有機(jī)物如苯在水中溶解度很小,?加入油酸鈉等表面活性劑后,?苯在水中的溶解度大大增加,?這稱(chēng)為增溶作用。 增溶作用與普通的溶解概念是不同的,?增溶的苯不是均勻分散在水中,?而是分散在油酸根分子形成的膠束中。經(jīng)X 射線(xiàn)衍射證實(shí),?增溶后各種膠束都有不同程度的增大,?而整個(gè)溶液的的依數(shù)性變化不大。
表面活性劑隨水溶液的濃度變化在溶液中形成膠團(tuán)有一個(gè)變化的過(guò)程,溶液中表面活性劑濃度極低時(shí)即極稀溶液時(shí),空氣和水幾乎是直接接觸著,水的表面張力下降不多,接近純水狀態(tài),水中只有不多的表面活性劑分子,當(dāng)稍微增加表面活性劑的濃度時(shí),表面活性劑分子就會(huì)很快聚集到水面,其對(duì)水的遮蓋使水和空氣的接觸減少,溶液的表面張力急劇下降。而在水中的表面活性劑有一部分聚集在一起,這些表面活性劑的憎水基互相靠在一起,開(kāi)始形成小膠團(tuán),隨著表面活性劑濃度逐漸增加,當(dāng)表面活性劑的溶液達(dá)到飽和吸附時(shí),液面開(kāi)始形成緊密排列的單分子膜。當(dāng)溶液的濃度達(dá)到表面活性劑的膠團(tuán)濃度時(shí),溶液的表面張力降至低值。如果在溶液的濃度達(dá)到臨界膠團(tuán)濃度之后,再繼續(xù)增加表面活性劑,雖然溶液的濃度增加,但溶液的表面張力幾乎不再下降,此時(shí)溶液中的膠團(tuán)數(shù)目和聚集數(shù)增加,溶液體系是由膠團(tuán)組成的,納米粉體合成所利用的微反應(yīng)器就是此時(shí)的膠團(tuán), 然后體系漸漸向形成液晶狀態(tài)變化。表面活性劑的水溶液在濃度達(dá)到CMC時(shí), 表面活性劑會(huì)隨其濃度的增加形成膠團(tuán),這一現(xiàn)象體現(xiàn)在表面活性劑的表面張力與濃度曲線(xiàn)(r-1gc曲線(xiàn)) 上出現(xiàn)轉(zhuǎn)折點(diǎn),而溶液的其他物理化學(xué)性質(zhì)出現(xiàn)非理想性。