表面活性劑在水中隨著濃度增大, 表面上聚集的活性劑分子形成定向排列的緊密單分子層,多余的分子在體相內(nèi)部也三三兩兩的以憎水基互相靠攏,聚集在一起形成膠束,這開始形成膠束的低濃度稱為臨界膠束濃度。? ?
這時(shí)溶液性質(zhì)與理想性質(zhì)發(fā)生偏離,在表面張力對(duì)濃度繪制的曲線上會(huì)出現(xiàn)轉(zhuǎn)折。繼續(xù)增加活性劑濃度,表面張力不再降低,而體相中的膠束不斷增多、增大。? ?
表面活性劑在溶液中分散,當(dāng)達(dá)到一定濃度時(shí),表面活性劑分子會(huì)從單體( 單個(gè)離子或分子) 締合成為膠態(tài)聚集物,形成膠團(tuán)。溶液性質(zhì)隨之發(fā)生突變,此時(shí)的濃度,即形成膠團(tuán)時(shí)的濃度,稱為臨界膠團(tuán)濃度(critical?micelle?concentration,簡寫為CMC) ,表面活性劑形成膠團(tuán)的過程稱為膠團(tuán)化作用。? ?
表面活性劑分子締合形成膠束的低濃度。當(dāng)其濃度高于CMC值時(shí),表面活性劑的排列成球狀、棒狀、束狀、層狀/板狀等結(jié)構(gòu)。 ???
增溶體系為熱力學(xué)平衡體系;CMC 越低、締合數(shù)越大,增溶量(MAC)就越高;溫 度對(duì)增溶的影響:溫度影響膠束的形成,影響增溶質(zhì)的溶解,影響表面活性劑的溶解度?離子型表面活性劑的溶解度隨溫度增加而急劇增大這一溫度稱為Krafft點(diǎn),Krafft點(diǎn)越高,其臨界膠束濃度越小。 ?
對(duì)于聚氧乙烯型非離子表面活性劑,溫度升高到一定程度時(shí),溶解度急劇下降并析出,溶液出現(xiàn)混濁,這一現(xiàn)象稱為起曇,此溫度稱為曇點(diǎn)。在聚氧乙烯鏈相同時(shí),碳?xì)滏溤介L,濁點(diǎn)越低;在碳?xì)滏溝嗤瑫r(shí),聚氧乙烯鏈越長則濁點(diǎn)越高。 ???
非極性有機(jī)物如苯在水中溶解度很小,?加入油酸鈉等表面活性劑后,?苯在水中的溶解度大大增加,?這稱為增溶作用。 增溶作用與普通的溶解概念是不同的,?增溶的苯不是均勻分散在水中,?而是分散在油酸根分子形成的膠束中。經(jīng)X 射線衍射證實(shí),?增溶后各種膠束都有不同程度的增大,?而整個(gè)溶液的的依數(shù)性變化不大。